Kiedy stosuje się taki selektor:
.menu ul li
bo przeważnie to jest
li.menu
chyba
Kiedy stosuje się taki selektor:
.menu ul li
bo przeważnie to jest
li.menu
chyba
W pierwszym przypadku odwołujesz się do elementu li, który jest w elemencie ul, a ten w elemencie z klasą "menu".
W drugim przypadku odwołujesz się do każdego elementu li, który posiada atrybut klasy o wartości "menu".
Jak widać różnica jest dość istotna.